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1956년 말 Du pont社에서 개발한 것으로 Delrin 이란 이름이 있다. 이것은 폴리옥시메틸렌(polyoxymethylene)構造(구조)를 가지는 아세탈 수지로서 수 만의분자량을 가지며, 耐熱(내열), 耐溶媒性(내용매성), 機械的 性質(기계적 성질)등이 우수하다.
이것과는 별도로 celanese社가 수 년 늦게 celcon이란 아세탈 共重合(공중합) 樹脂를 개발하였으며 모두 金屬材料(금속재료)와 경합할 수 있는 우수한 物性을 가진 엔지니어링 플라스틱으로서 주목되고 있다.
Delrin은 충분히 정제하여 건조한 포름알데히드 가스를 적당히 촉매, 예
를 들면 트리부틸아민[ (C4H9)3N]의 존재하에서 저온에서 炭化水素係(탄화수소계) 용매 속에 불어넣어 陰이온 重合으로 제조한다.
이 폴리머는 兩末端(양말단)이 OH基로되어 있기 때문에 熱安定性(열안정성)이 나쁘며 열분해가 용이하여 無水酢酸(무수초산)으로 아세틸化 한다. 아세틸化 한 것은 222°C에서의 分解率이 0.1%이하로서 熱에 대하여 매우 安定하게 된다.
Celcon의 제법은 트리옥산(포름알데히드 3分子의 重合環炭體(중합환탄체)을 原料(원료)로 시클로 헥산 중에서 BF3(OEt2)를 촉매로 하여 60~70°C에서 重合시킨다. 이 밖에 에틸렌 옥사이드와 같은 環炭(환탄) 에테르를 적당량 가하여 共重合體로 한 것도 있다. 그러나 어떠한 경우에도 그대로는 熱安定性(열안정성)이 나쁘며 分解 하기 쉬우므로 重合體(중합체)를 末端(말단)을 에스테르화 등의 방법으로 後處理 하여 安定化 시킨다.
폴리아세탈은 높은 結晶性을 가지는 高分子로서 水素結合을 가지고 있으므로 機械的 强度가 크고 耐摩耗性(내마모성)이 우수하다. 일반적으로 單重合體(단중합체)는 기계적 특성과 耐熱性은 좋으나 成形性 치수 安定性 등은 共重合體 쪽이 우수하여 최근에는 Delrin보다 Celcon, (또는 Dulacon)이 보다 널리 사용되고 있다.
機械的 特性, 즉 引張强度, 屈曲强度, 壓縮强度(압축강도) 등은 强化 폴리에스테르와 이 밖의 2~3종의 熱硬化性 플라스틱 다음가는 것으로 폴리 아미드, 폴리 카보네이트와 함께 熱可塑性 플라스틱 중 최고의 수준에 있으며, 金屬스프링과 동일한 强力한 彈性을 표시한다. 화학적 성질로는 吸水性(흡수성)이 적으며, 高溫多濕下(고온다습하)에서의 치수安定性이 우수하다.
耐溶媒性(내용매성)이 대단히 우수하며, 상온에서는 모든 有機溶媒(유기용매)에 용해하지 않으며 다만 고온에서 鹽素化(염소화)페놀類에 용해할 뿐이다. 그러나 酸에는 약하다. 폴리 아세탈 樹脂는 폴리아미드樹脂와 같은 엔지니어링 플라스틱의 일종으로서 强靭性(강인성), 耐피로性, 耐크리프性, 耐摩耗性(내마모성) 등이 특히 우수하고, 金屬(금속)과는 달리 복잡한 모양의 제품을 한번에 成形할 수 있다는 특징을 이용하여 주로 金屬材料(금속재료)와 경합하는 分野(분야)에 사용된다. 예를 들면 기어, 캠, 푸시(push), 스위치, 컴베이어 등의 기계부품이나, 각종 사무用機械, 生産機械(생산기계), 自動車(자동차), 家庭用 電氣器具, 建築材料(건축재료)등의 사용된다.
♤ 폴리아세트알데히드
알루미나(Al2O3)를 촉매로 하여 아세트 알데히드를 重合 시키면 폴리 아세트알데히드가 된다. 알루미나 촉매 외에 루이스(Lewis)酸촉매, 실리카 등도 사용되며, 이 경우에는 無定形 고무탄의 폴리머가 생성된다. 金屬 알킬(AlR3)을 사용할 때에도 結晶性 이소탁틱폴리머가 생성된다. 그러나 이들 폴리머는 熱安定性이 좋지 않으므로 工業化 되지 못하고 있다.
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